电解氯酸钠溶液通常使用铂电极作为阳极，而钛电极则通常被用作阴极。这是因为在电解氯酸钠溶液中，氧气和氫氣都可以产生，如果使用铁、镍等金屬做电极，会发生烧蚀现象，影响电解效率和产品质量。而铂具有优良的耐腐蚀性，不易被烧蚀，在高温、强酸等恶劣环境下仍能保持稳定，所以铂电极成为制备氯酸钠的理想选择。
至于使用正铂负钛还是反之，则取决于具体实验条件和要达到的实验目的。例如，在一些情况下需要提高溶液中的酸度或者控制电解速率时，正铂负钛比较合适；而在另一些情况下则需要降低溶液中的酸度或者控制反应产物的形态结构时，反之较为适用。