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热弹性马氏体相变与形状记忆效应

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热弹性马氏体相变与形状记忆效应
马氏体相变是一种固态相变,是一种伪切变引起原子短路程位移的相变。伪切变指的是在与切变平面相垂直的方向上有切变分量存在,相变时又有体积变化。例如,钢中马氏体相变时,体积变化约为4%;形状记忆合金中马氏体相变时,体积变化小于1%。这样,马氏体相变部分相对于母相来说,就具有外形的变化。从效果上看,马氏体相变类似于普通滑移,两者的变形模式相同。发生马氏体相变的能量条件是马氏体的化学自由能必须比母相的低。
相变时,还需要考虑界面能和应变能等非化学自由能。只有相变前后两相之间的化学自由能的差超过其非化学自由能时,马氏体相变才能开始,也就是说,只有当过冷到马氏体相与母相化学自由能平衡温度T0以下适当的温度MS时,在相变驱动力的作用下,相变才能开始;同样,只有马氏体相过热到T0以上适当的温度As时,在相变驱动力的作用下,逆转变才能开始。
马氏体晶核生成时,其总的自由能同化学自由能、界面能、弹性应变能、塑性应变能(假定马氏体中发生了塑性变形)等有关。当体积变化为4%时,上述4种形式的能都要考虑;当体积变化小于1%时,界面能和塑性应变能可忽略不计,这样,总的自由能只与热和弹性有关。因此,母相冷却到MS温度以下时,马氏体将长大,直到热化学自由能和弹性非化学自由能两者之差达到最小值时,马氏体长大才告停止。这样,在相变过程中,冷却时马氏体长大,加热时马氏体缩小。长大和缩小受热效应和弹性效应两因素平衡条件的制约。只有温度改变或外加作用力破坏了平衡,马氏体才开始长大或缩小。上述这种马氏体相变称为“热弹性马氏体相变”。与此相反,不随温度变化长大或缩小的马氏体则叫做“非热弹性马氏体”。


1楼2015-10-07 15:32回复
    由上可知,为了马氏体相变呈热弹性,相变时体积的变化必须小于1%。从能量观点看,它意味着逆转变时的过冷度和过热度很小。例如,Fe-Ni合金中非热弹性马氏体相变温度滞后(As-Ms)在400K以上,而Au-Cd合金中热弹性马氏体相变的温度滞后仅约15K,如图2-1所示。
    形状记忆合金中,马氏体相变有逆转变,使马氏体转变产生的变形消失。但这需要在晶体学上加以保证。通过对形状记忆合金的研究,总结出应具备下列条件才会有记忆效应:(1)马氏体相变是热弹性的;(2)马氏体的点阵不变切变为孪生,亚结构只能由孪晶和层错组成;(3)马氏体属于对称性低的点阵结构,而母相晶体为对称性较高的立方点阵结构,并且大都是有序的,这样,有序化材料有较高的弹性极限,热弹性马氏体相变产生的小尺度畸变不会超过弹性极限,就会使相变过程中母相和马氏体界面保持弹性共格(即两相界面上的原子排列相近),为逆相变时重新构成原母相结构提供有利条件。


    2楼2015-10-07 15:35
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      热弹性马氏体相变是在很小的过冷度(热滞)下发生的,即相变所需的驱动力很小。如果相变驱动力不足以克服一片马氏体充分长大所需的弹性变形能及其他能量消耗时,马氏体片在未长到极限尺寸之前便会停止长大,但这时共格界面并未破坏。也就是说,在马氏体片形成以后,界面上的弹性变形是随着马氏体片长大而增大的。因此,在一定的温度下,当这种弹性变形能及共格界面能等能量消耗增加到和相变的化学驱动力相等时,新相和母相即达到了一种热弹性平衡状态,以至相变会自然停止。然而,此时形变并未超过弹性极限,若温度继续下降,则因马氏体相变驱动力增加,马氏体片又继续长大。此时出现新的马氏体片长大也是可能的。当温度升高使相变驱动力减小时,马氏体片便会收缩,故称其为热弹性马氏体。
      热弹性马氏体相变时储存在马氏体中的弹性应变能在温度升高时将有助于马氏体向髙温相的逆转变。如果在马氏体相变时形成不可逆缺陷,则其消耗的能量将无助于逆转变,当这部分不可逆能量消耗占主导地位时,就不能出现热弹性马氏体。


      3楼2015-10-07 15:35
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        (2)T'O<Ms,这种情况下,Af>TO>Ms>As>T'O>Mf,如图2-2(b)所示。
        除储存在马氏体中的弹性应变能之外,外加应力也能产生类似的情况。加应力时促使马氏体形成,而去除应力时,马氏体将收缩。这便是应力作用下的热弹性马氏体相变。


        4楼2015-10-07 15:37
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          关于形状记忆效应同马氏体相变的关系,若把形状记忆合金试样冷却到Mf温度以下,母相完全转变为马氏体,然后让它改变形状,或者母相受力诱发马氏体并伴生形变。把改变了形状的试样加热到超过逆转变开始温度As点,马氏体就会逐渐逆变到母相。温度超过逆转变终点Af,马氏体就会全部转回母相,试样也就恢复到原来的形状。


          在马氏体相变过程中,会产生表面浮凸和形状改变。图2-3示出的是Fe-Ni-Mn钢形成马氏体时在预先抛光的试样表面上所出现的表面浮凸。首先形成的变温马氏体(Ma)通常分布在晶粒边界,随后形成的等温马氏体(MI)分布在晶粒内。将高碳钢试样的垂直两面抛光,经马氏体形成后将一个侧面浸蚀,仔细观察马氏体和表面相交的情况可见,试样表面因马氏体的形成而有倾动的现象。如图2-4(a)所示,与马氏体相交表面一边凹陷、一边凸出,并牵动邻近奥氏体也呈倾动现象。图2-4(b)为相近两片马氏体形成时,浮凸的协作结果使邻近其间的奥氏体出现更明显的鼓凸和下陷。图2-5是图2-4(a)表面倾动情况的放大示意图。可见在显微镜光线(尤其是斜照明)照射下,浮凸两侧呈明显的山阴和山阳。


          6楼2015-10-07 15:59
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            在试样的预先抛光表面上先划有直线刻痕,形成马氏体后出现浮凸,并使直线刻痕被折位移。直线刻痕可被折成为几段直线,但在两相交界面上仍保持连续。这种浮凸无疑是由宏观形变所引起,显示在相变过程中发生形状改变,但相界面并不发生应变和转动,使被折刻痕保持连续。图2-6为表面浮凸及形状改变的示意图,其中,XY表示预先所划的直线刻痕,XZ表示表面倾动(发生形状改变)后直线被折位移。



            7楼2015-10-07 16:00
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