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关于立体化学的问题

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请问在这个全合成流程中,化合物11到12,化合物8到16,化合物7到18的三个反应为什么会生成立体专一产物?这三个反应涉及的对羰基亲核加成,OsO4氧化和Riley氧化本身的机理似乎不包含立体化学问题,单纯是因为空间位阻造成的吗?还是我对文献里deliver product ... as a single diastereomer/stereoisomer 这句话理解有误?




IP属地:奥地利1楼2023-06-24 01:32回复
    是的,空间位阻。


    IP属地:四川来自iPhone客户端2楼2023-06-24 08:11
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      复杂笼状结构的位阻不易判断。Chem3D给出的结构预测看起来五元环上下两边位阻差不太明显,考虑到二氧化硒是ene反应机理,下方远处的TBS可能是控制选择性的原因。


      IP属地:四川来自iPhone客户端3楼2023-06-24 20:38
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        通过并环的convex和concave也就是凸面和凹面来控制立体化学是合成常用策略,11-12,7-18都是类似的原理


        IP属地:吉林来自Android客户端4楼2023-06-27 12:51
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