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今天说一个苄基保护基选择性脱除的故事

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一般酚羟基上的苄基保护基,脱除的办法是钯碳氢气,
但是这个方法没啥选择性。今天说的是甲酰基邻位酚羟基上的苄基保护基的脱除。
使用的试剂是:溴化镁的乙醚溶液。
【来源: KCN对1-O-Methyllateriflorone的全合成】


IP属地:北京1楼2016-08-04 09:32回复
    这个反应做下来文献报道产率83%,还是很可观的。
    从机理上来看,由于氧对镁的配位作用,产生了六元环过渡态,随后配位活化的苄基被溴离子亲核进攻,于是只有邻位保护基被切下来了。
    选择性和产率的双赢,才是成功。


    IP属地:北京3楼2016-08-04 09:37
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      但下一个问题是,溴化镁不溶于乙醚,怎样制备这个试剂?
      制备方法是格氏反应,二溴乙烷与镁屑在乙醚中反应,引发后体系迅速放热,乙烯逸出。
      但卤代烃浓度要控制,一旦溴化镁乙醚复合物浓度过大,就会分层,也就没法用了。
      最后的温馨提示是镁屑要处理,乙醚要除水。


      IP属地:北京4楼2016-08-04 09:40
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        这个路子有一种黄老邪的感觉,很邪乎。
        二溴乙烷还有一个用途,苯环上上溴,前提是产生负离子(各种强碱啊),
        不再赘述~~~~


        IP属地:北京5楼2016-08-04 09:42
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          可怕,这吧是用来学习的。。。


          IP属地:山东来自Android客户端6楼2016-08-04 11:22
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            苄(变)基,保护基,选择 "性脱除"的故事


            IP属地:山东来自iPhone客户端7楼2016-08-04 20:16
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