今天整理基础有机发现的。
我们知道邢大本介绍烯烃的环氧化提到，作为一个亲电反应，环氧化优先发生在富电子的中间双键
因为烷基更为富电子，而中间双键具有4个烷基。
但是从MO法考察能够得到更多信息，事实上，进过一些计算，我发现对于这个底物的4氟代物，HOMO系数最大的碳仍然是中间两个碳（假设全顺式取代，B3LYP/3-21G*水平，Mulliken partition，HOMO中间两个碳分别占有19%的HOMO，而剩下四个碳只有分别12%)
换句话说，假设这个底物进行环氧化，仍然应该是中间的双键发生环氧化。(如果可能的话）
但是根据电子效应分析，氟代烷甲基的吸电子效应是十分明显的（特别是对于beta位的碳，这个反常的效应可以参考Kirsch的现代有机氟化学）
那么和烷基的情况相反，受到4个氟代烷基吸引电子的中间的双键应该是最缺电子的，环氧化发生在末端的两个双键上。
请分析这种表面上的矛盾现象
（用其他方法分析也可以，不一定要MO，毕竟MO只是一种表述，和VB是等价的）
（不考虑双键数目差异带来的统计效应）
我们知道邢大本介绍烯烃的环氧化提到，作为一个亲电反应，环氧化优先发生在富电子的中间双键
因为烷基更为富电子，而中间双键具有4个烷基。
但是从MO法考察能够得到更多信息，事实上，进过一些计算，我发现对于这个底物的4氟代物，HOMO系数最大的碳仍然是中间两个碳（假设全顺式取代，B3LYP/3-21G*水平，Mulliken partition，HOMO中间两个碳分别占有19%的HOMO，而剩下四个碳只有分别12%)
换句话说，假设这个底物进行环氧化，仍然应该是中间的双键发生环氧化。(如果可能的话）
但是根据电子效应分析，氟代烷甲基的吸电子效应是十分明显的（特别是对于beta位的碳，这个反常的效应可以参考Kirsch的现代有机氟化学）
那么和烷基的情况相反，受到4个氟代烷基吸引电子的中间的双键应该是最缺电子的，环氧化发生在末端的两个双键上。
请分析这种表面上的矛盾现象
（用其他方法分析也可以，不一定要MO，毕竟MO只是一种表述，和VB是等价的）
（不考虑双键数目差异带来的统计效应）
走走
