这个知识点是大家初中就学过的- -有人知道怎么从微观上解释吗?看化学吧大神是怎么回答的..
微观上怎么解释氢氧化钙溶解度随温度升高而减小?_化学吧_百度贴吧
转自:http://tieba.baidu.com/p/2097886563#0-tieba-1-87165-7eff13ea8df1a334a227e1223f8d0dd3
怀化三中吧 关注：18,668贴子：694,352
- 254回复贴，共1页
实际上离子化合物的溶解问题就是这样的：
△Gs=△Glat+△Gh,第一项是溶解过程中的晶格的自由能变，第二项是水合的自由能变。拆开来，就是△Hlat，△Hh，△Slat，△Sh几项，即晶格焓，水合焓，晶格熵，水合熵这几项。
而溶解度随温度变低的氢氧化钙，意味着溶解过程的熵变是负值，使温度上升后△H-T△S=△G＞0而逐渐不溶，那么水合熵和晶格熵两项中，晶格熵自然是大于0不用考虑（从有序的晶体结构到溶剂化中的离子结构，混乱度增大），剩下的就一定是水合熵小于0而且要小的很明显。水合熵取决于以下两个部分：1：离子电场使水形成溶剂层；2：溶剂化后破坏水中氢键网络；这两个部分中，1是使水合熵减小的，2是使水合熵增大的；很明显：第二个效应对于离子晶体的盐类而言都差不多；而区别就在于效应1。或者说，水化层越“厚”，越有利于水合熵的负值。而水化层是来自于电场作用的，那么从离子电荷密度的角度出发，电荷密度越大，水化层越厚。电荷密度又取决于1：离子电荷；2：离子半径。很明显：Ca2+具有高的电荷和较小的离子半径，自然电荷密度，水合熵小于零；而且，现在讨论的是碱Ca（OH）2，溶解过程中形成的OH-也会参与水中氢键网络的组成，导致其效应2不能明显的增大。从而使整个溶解的△Sh都明显为负值。
——本条消息通过丶MISERY的意念发表
>>Opera/9.80 (Windows NT 6.1; WOW64) Presto/2.12.388 Version/12.12
△Gs=△Glat+△Gh,第一项是溶解过程中的晶格的自由能变，第二项是水合的自由能变。拆开来，就是△Hlat，△Hh，△Slat，△Sh几项，即晶格焓，水合焓，晶格熵，水合熵这几项。
而溶解度随温度变低的氢氧化钙，意味着溶解过程的熵变是负值，使温度上升后△H-T△S=△G＞0而逐渐不溶，那么水合熵和晶格熵两项中，晶格熵自然是大于0不用考虑（从有序的晶体结构到溶剂化中的离子结构，混乱度增大），剩下的就一定是水合熵小于0而且要小的很明显。水合熵取决于以下两个部分：1：离子电场使水形成溶剂层；2：溶剂化后破坏水中氢键网络；这两个部分中，1是使水合熵减小的，2是使水合熵增大的；很明显：第二个效应对于离子晶体的盐类而言都差不多；而区别就在于效应1。或者说，水化层越“厚”，越有利于水合熵的负值。而水化层是来自于电场作用的，那么从离子电荷密度的角度出发，电荷密度越大，水化层越厚。电荷密度又取决于1：离子电荷；2：离子半径。很明显：Ca2+具有高的电荷和较小的离子半径，自然电荷密度，水合熵小于零；而且，现在讨论的是碱Ca（OH）2，溶解过程中形成的OH-也会参与水中氢键网络的组成，导致其效应2不能明显的增大。从而使整个溶解的△Sh都明显为负值。
——本条消息通过丶MISERY的意念发表
>>Opera/9.80 (Windows NT 6.1; WOW64) Presto/2.12.388 Version/12.12
